回收橡膠助劑 1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初，德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算做順丁橡膠。20世紀(jì)50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐，促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系（釹系）催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠（主要為順丁橡膠）產(chǎn)能為471.8萬噸/年。 我國在上世紀(jì)70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬噸/年，產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年，我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大，預(yù)計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種，逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機(jī)械性能，符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要，常用于高性能綠色輪胎。中國早在上世紀(jì)60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究，由于當(dāng)時經(jīng)濟(jì)發(fā)展落后，未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計劃的支持下，中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年，中國石油獨山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn)，中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實現(xiàn)了零突破。2012年，中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年，我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能，屆時中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達(dá)30萬噸/年以上，成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國。

回收橡膠助劑 鈷系催化劑以鈷的氯化物、氧化物、有機(jī)酸鹽和吡啶絡(luò)合物等任何可溶和不可溶的鈷化合物為主催化劑，以鋁的有機(jī)化合物為助催化劑，以水、有機(jī)過氧化物、鹵素、醇和有機(jī)鹵化物為第三組份活化劑。工業(yè)上常用辛酸鈷-一氯二烷基鋁-水三元體系。同鎳系催化劑一樣，鈷系催化劑也屬于配位聚合機(jī)理，定向性較強(qiáng)，當(dāng)其用于丁二烯聚合，在以鹵化烷基鋁為助催化劑時，通常可得到順式-1,4-構(gòu)型含量為96-98％，1,2-構(gòu)型含量為1-2％的高順式聚丁二烯。 鈷系聚丁二烯橡膠生產(chǎn)工藝如圖所示，其特點是以苯為溶劑，以Co(oct)2/AlEt2Cl為催化體系。其生產(chǎn)工序大致如下：丁二烯和苯混合經(jīng)脫水塔后與AlEt2Cl混合，然后與Co(oct)2和分子量調(diào)節(jié)劑一起送入串聯(lián)的四個反應(yīng)釜中。單體濃度為20 wt％，聚合溫度為25-40℃，聚合2小時，終單體轉(zhuǎn)化率約為80％。聚合釜為不銹鋼制，螺帶刮刀攪拌，采取夾套、內(nèi)冷管水冷卻。末釜的膠液送入凝聚系統(tǒng)進(jìn)行凝聚，未反應(yīng)的丁二烯、溶劑苯和分子量調(diào)節(jié)劑分別進(jìn)入各自的回收系統(tǒng)中，凝聚后的橡膠顆粒經(jīng)擠壓脫水、膨脹干燥、干燥和壓塊等工序后，即可包裝入庫了。

回收橡膠助劑 1839年此后又經(jīng)過了100多年，直到1839年美國人固特異（C.Goodyear）發(fā)現(xiàn)了在橡膠中加入硫黃和堿式碳酸鉛，經(jīng)加熱后制出的橡膠制品遇熱或在陽光下曝曬時，才不再像以往那樣易于變軟和發(fā)粘，而且能保持良好的彈性，從而發(fā)明了橡膠硫化，至此天然橡膠才真正被確認(rèn)其特殊的使用價值，成為一種其重要的工業(yè)原料。 1888年英國人鄧錄普（J.B.Dunlop）發(fā)明了充氣輪胎，促使汽車輪胎工業(yè)飛躍地發(fā)展，因而導(dǎo)致耗膠量急劇上升。 1876年英國人威克姆（H.Wickham）從巴西亞馬遜河口采集橡膠種子，運回英國皇家植物園播種，并在錫蘭(斯里蘭卡)、印度尼西亞、新加坡試種，均取得成功。此即為巴西橡膠樹在遠(yuǎn)東落戶的開端。從此，栽培橡膠業(yè)發(fā)展非常迅速。1997年世界天然橡膠產(chǎn)量已高達(dá)624.7萬噸。 新中國成立后中國熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院的科技工作者通過科學(xué)實踐，打破了國外近百年來所謂15°以北是巴西橡膠樹種植“禁區(qū)”的定論，成功地在北緯18°以北至北緯24°的廣大地區(qū)種植巴西橡膠樹，并獲得較高的產(chǎn)量。1996年天然膠產(chǎn)量已達(dá)到42萬噸，成為世界第五大天然膠生產(chǎn)國。