臺(tái)州回收橡膠助劑 1839年此后又經(jīng)過了100多年,直到1839年美國(guó)人固特異(C.Goodyear)發(fā)現(xiàn)了在橡膠中加入硫黃和堿式碳酸鉛,經(jīng)加熱后制出的橡膠制品遇熱或在陽(yáng)光下曝曬時(shí),才不再像以往那樣易于變軟和發(fā)粘,而且能保持良好的彈性,從而發(fā)明了橡膠硫化,至此天然橡膠才真正被確認(rèn)其特殊的使用價(jià)值,成為一種其重要的工業(yè)原料。 1888年英國(guó)人鄧錄普(J.B.Dunlop)發(fā)明了充氣輪胎,促使汽車輪胎工業(yè)飛躍地發(fā)展,因而導(dǎo)致耗膠量急劇上升。 1876年英國(guó)人威克姆(H.Wickham)從巴西亞馬遜河口采集橡膠種子,運(yùn)回英國(guó)皇家植物園播種,并在錫蘭(斯里蘭卡)、印度尼西亞、新加坡試種,均取得成功。此即為巴西橡膠樹在遠(yuǎn)東落戶的開端。從此,栽培橡膠業(yè)發(fā)展非常迅速。1997年世界天然橡膠產(chǎn)量已高達(dá)624.7萬噸。 新中國(guó)成立后中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院的科技工作者通過科學(xué)實(shí)踐,打破了國(guó)外近百年來所謂15°以北是巴西橡膠樹種植“禁區(qū)”的定論,成功地在北緯18°以北至北緯24°的廣大地區(qū)種植巴西橡膠樹,并獲得較高的產(chǎn)量。1996年天然膠產(chǎn)量已達(dá)到42萬噸,成為世界第五大天然膠生產(chǎn)國(guó)。
臺(tái)州回收橡膠助劑 硅橡膠早是由美國(guó)以三氯化鐵為催化劑合成的。1945年,硅橡膠產(chǎn)品問世。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補(bǔ)強(qiáng)的硅橡膠研制成功,使硅橡膠的性能躍升到實(shí)用階段,奠定了現(xiàn)代硅橡膠生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)。從二甲基二氯硅烷合成開始生產(chǎn)硅橡膠的 有美國(guó)。俄羅斯、德國(guó)、日本、韓國(guó)和中國(guó)等。中國(guó)硅橡膠的工業(yè)化研究始于1957年,多家研究所和企業(yè)陸續(xù)開發(fā)出各種硅橡膠。到2003年底,中國(guó)硅橡膠生產(chǎn)能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。 硅橡膠的生產(chǎn)廠家一般擁有數(shù)十個(gè)乃至上百個(gè)品種牌號(hào),多是按照商品特性和用途編號(hào),也有按照硫化方式和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的。按照硫化溫度,硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠和室溫硫化硅橡膠。從包裝形式上則可以分為單組分、雙組分室溫硫化硅橡膠。按照聚合度,硅橡膠還可以分為混煉型硅橡膠和液體硅橡膠。
臺(tái)州回收橡膠助劑 硅橡膠顯著的特征是高溫穩(wěn)定性,雖然常溫下硅橡膠的強(qiáng)度僅是天然橡膠或某些合成橡膠的一半,但在200℃以上的高溫環(huán)境下,硅橡膠仍能保持一定的柔韌性、回彈性和表面硬度,且力學(xué)性能無明顯變化。(2)低溫性能硅橡膠的玻璃化溫度一般為-70~-50℃,特殊配方可達(dá)-100℃,表明其低溫性能優(yōu)異。這對(duì)航空、宇航工業(yè)的意義重大。(3)耐候性硅橡膠中Si-O-Si鍵對(duì)氧、臭氧及紫外線等十分穩(wěn)定,在不加任何添加劑的情況下,就具有優(yōu)良的耐候性。(4)電氣性能。硅橡膠具有優(yōu)異的絕緣性能,耐電暈性和耐電弧性也非常好。(5)物理機(jī)械性能。硅橡膠常溫下的物理機(jī)械性能比通用橡膠差,但在150℃的高溫和-50℃的低溫下,其物理機(jī)械性能優(yōu)于通用橡膠。(6)耐油及化學(xué)試劑性。普通硅橡膠具有中等的耐油、耐溶劑性能。(7)氣體透過性能。室溫下硅橡膠對(duì)空氣、氮、氧、二氧化碳等氣體的透氣性比天然橡膠高出30-50倍。(8)生理惰性。硅橡膠,無味,無嗅,與人體組織不粘連,具有抗凝血作用,對(duì)肌體組織的反應(yīng)性非常少。特別適合作為醫(yī)用材料。
臺(tái)州回收橡膠助劑 1960年前后日本首先采用Ni(naph)2-AlEt3-BF3·OEt2三元體系,以甲苯為溶劑催化丁二烯聚合實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。我國(guó)自1959年就開始了順丁橡膠不同催化體系的研究,經(jīng)過多年實(shí)踐,自主研究開發(fā)了有中國(guó)特色的順丁橡膠生產(chǎn)技術(shù)。其特點(diǎn)是以加氫汽油為溶劑,以Ni(naph)2/Al(i-Bu)3/BF3·OEt2(Ni-Al-B)三組分為催化體系,將Ni和Al事先混合陳化后加入到單體溶液中,而B經(jīng)溶劑稀釋后單獨(dú)直接進(jìn)入聚合體系,即所謂Ni-Al二元陳化,稀B單加的陳化方式。這種陳化方式的催化劑活性高,所得橡膠的相對(duì)分子質(zhì)量較低,在生產(chǎn)中所用設(shè)備少,易于調(diào)節(jié)。我國(guó)于1971年到1976年間,相繼建成了6個(gè)萬噸級(jí)的順丁橡膠廠,到2004年國(guó)內(nèi)鎳系順丁橡膠的生產(chǎn)能力已達(dá)到43萬噸。 鎳系順丁橡膠的工序主要可分為:(1)催化劑、單體溶液和助劑的配制與計(jì)量;(2)丁二烯的聚合;(3)橡膠的凝聚;(4)橡膠的脫水和干燥;(5)單體、溶劑的回收和精制。如圖所示:陳化后的Ni-Al陳化液和稀釋后的B溶液與單體丁二烯、溶劑油一起從釜底進(jìn)入聚合首釜,單體濃度為19-22 wt%,在攪拌下混合均勻并發(fā)生聚合反應(yīng)。首釜反應(yīng)生成的膠液從釜頂流出,再?gòu)牡诙酆细母锥耄绱嗽偻ㄟ^第三聚合釜。聚合釜溫度為65-90℃,聚合時(shí)間為1.5-2小時(shí),終聚合轉(zhuǎn)化率約為85%。從第三聚合釜頂部流出的膠液和終止劑以及防老劑一起進(jìn)入終止釜,混合均勻后,被終止的膠液被送入膠罐儲(chǔ)存。 膠液由膠液泵送入凝聚釜,用水蒸氣將溶劑油和未反應(yīng)的丁二烯蒸出并送到回收精制系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)利用,凝聚后的橡膠顆粒再經(jīng)過洗膠罐洗滌、脫水機(jī)脫水和擠壓干燥機(jī)干燥后,即可壓塊包裝入庫(kù)了。