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在烴中及氣態下，甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態出現。在氣態下，氫鍵導致甲酸氣體與理想氣體狀態方程之間存在較大的偏差。液態和固態的甲酸由連續不斷的通過氫鍵結合的甲酸分子組成。由于甲酸的結構特殊，它的一個氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個羥基甲醛。
化學性質
甲酸的酸性
甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸，氫原子斥電子力量遠小于烴基，使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低，又因共軛效應、羧基氧原子上的電子更偏向碳，所以甲酸的酸性，強于同系列中的其他羧酸。甲酸具有與大多數其他羧酸相同的性質，在通常情況下甲酸不會生成酰氯或者酸酐。甲酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系數(pKa)＝3.75(at 20℃)，1％甲酸溶液pH值為2.2。
