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甲酸的分子式為HCOOH,又稱作蟻酸,是一種無色而有刺激氣味,弱電解質(zhì),熔點8.6℃,沸點100.8℃,酸性很強,有腐蝕性,能刺激皮膚起泡的化學(xué)原料。它多存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分
泌物中。甲醛同時具有酸和醛的性質(zhì)。在化學(xué)工業(yè)中,甲酸被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革種類工業(yè)。工業(yè)上甲酸生產(chǎn)主要有甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷(或輕油)液相氧化法和華爾
網(wǎng)甲酸甲酯水解法四種工藝路線。
甲酸易燃,能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。相對密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol,臨界溫度306.8 ℃
,臨界壓力8.63 MPa。閃點68.9 ℃(開杯)。密度1.22,相對蒸氣密度1.59(空氣=1),飽和蒸氣壓(24℃)5.33 kPa。
濃度高的甲酸在冬天易結(jié)冰。
禁配物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。
溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。
在烴中及氣態(tài)下,甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合
的甲酸分子組成。
甲酸運輸方法
鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、堿類、活
性金屬粉末、食用化學(xué)品等混裝、混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠
密區(qū)停留。
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25KG甲酸 圖
1、甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾
網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試
劑級88%的甲酸,可用鄰苯二甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
5、以甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫
高壓下反應(yīng)而得。
8、將甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩
滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18
mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。
無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性及貯存方法說明
甲酸濃度高于95%的成為濃甲酸,濃度99.5%以上的稱為無水甲酸,是有機化工基礎(chǔ)原料,現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用于化學(xué)制藥、橡膠凝固劑、紡織、印染、電鍍、皮革等領(lǐng)域,這和華爾
網(wǎng)無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性是分不開的,關(guān)于無水甲酸的性質(zhì)與穩(wěn)定性及貯存方法說明如下:
化學(xué)性質(zhì):甲酸為強的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在飽和脂肪酸中酸性比較強,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。
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